美女网站黄,乐趣大尺度视频网站,尤物视频在线观看无码,在线观看片免费人成视频不卡

腐植酸的测定

2011-07-20 [15530]

 

煤中腐植酸产率测定方法
Determination of yield of humic acids in coal
 中华人民公和国国家标准
GB/T 11957—2001
eqv ISO 5073:1999
代替GB/T 11957-1989
 
范围
本标准包括两种测定煤中腐植酸产率的方法,即容量法和残渣法(前者为仲裁方法),并规定了测定用的试剂、仪器设备、测定步骤、结果计算和精密度。
本标准适用于褐煤、低变质程度烟煤和风化煤。
引用标准
下列标准所包含的条文,通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时,所示版本均为有效。所有标准都会被修订,使用本标准的各方应探讨使用下列标准版本的可能性。
GB/T 212—2001 煤的工业分析方法(eqv ISO 11722:1999;eqv ISO 1171:1997;eqv ISO 562:1998)
定义
本标准使用如下的定义。
3.1 腐植酸humic acids
作为游离酸和金属盐(腐植酸盐)而存在于煤中的一组高分子量的复杂有机、无定形化合物基团。
3.2 总腐植酸total humic acids
用焦磷酸钠碱液抽提出的腐植酸。
3.3 游离腐植酸free humic acids
用氢氧化钠溶液抽提出的腐植酸。
即酸性基团保持游离状态的腐植酸。实际测定中还包括与钾、钠结合的腐植酸。
容量法
4.1 原理
用焦磷酸钠碱液或氢氧化钠溶液从煤样中抽提腐植酸;再在强酸性溶液中,用重铬酸钾将腐值酸中的碳氧化成二氧化碳,根据重铬酸钾消耗量和腐植酸含碳比.计算腐植酸的产率。
4.2试剂
4.2.1 焦磷酸钠碱抽提液:称取15g化学纯焦磷酸钠(Na4P2O7·lOH20)(HG3—1288)和7g化学纯氢氧化钠(GB/T 629),溶解到1L蒸馏水中,密闭保存。
4.2.2 氢氧化钠抽提液1%:称取10 g化学纯氢氧化钠,溶解到1 L蒸馏水中,密闭保存。
4.2.3 重铬酸钾标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=O.1 mol/L:将优级纯重铬酸钾(GB/T 642)在130 C下干燥3h,置于干燥器中冷却,然后准确称取4.903 6g放入烧杯中,加入蒸馏水溶解,再转入l 000 mL容量瓶中,用蒸馏水稀释到刻度,摇匀。
4.2.4 重铬酸钾溶液c(1/6K2Cr207)=O.4 mol/L:称取20g重铬酸钾溶于少量水中,将溶液转入1000ml容量瓶中,用蒸馏水稀释到刻度,摇匀。
4.2.5 硫酸亚铁铵标准溶液c[FeSO4(NH42SO4]≈0.1mol/L:称取40g化学纯硫酸亚铁铵[FeSO4(NH42SO4·6H2O](GB/T 661),溶于蒸馏水中,加入20ml浓硫酸,用蒸馏水稀释到1000ml,摇匀,装入棕色瓶中贮存。使用前须用0.1mol/L重铬酸钾溶液按下述方法标定:
准确吸取25ml 0.1mol/L重铬酸钾溶液(4.2.3),放入250ml三角瓶中,加入70~80ml蒸馏水和10ml浓硫酸(4.2.8),冷却后,加邻菲罗啉指示剂(4.2.6)3滴,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由橙色变成砖红色[也可用2ml化学纯磷酸(GB/T1282)和5滴二苯胺指示剂(GB/T681)代替硫酸和邻菲罗啉,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由橙色变为绿色]。
硫酸亚铁铵标准溶液的浓度c(mol/L)按式(1)计算:
式中:V——滴定25ml重铬酸钾标准溶液所用硫酸亚铁铵标准溶液体积,ml。
4.2.6 邻菲罗啉指示剂:称取1.5g邻菲罗啉(GB/T 1293)及1g硫酸亚铁铵或0.7g硫酸亚铁(GB/T 664)溶于100ml蒸馏水中,用棕色瓶保存。
4.2.7 二苯胺指示剂(GB/T 681):称取0.5g二苯胺溶于20ml蒸馏水中,加入100ml浓硫酸。
4.2.8 硫酸(GB/T 625):化学纯,95%。
4.3 仪器设备
4.3.1 分析天平:感量0.0001g。
4.3.2 恒温水浴:4孔或4孔以上,控温精度±1℃。
4.4 测定步骤
4.4.1 煤中总腐植酸的测定
4.4.1.1 称取粒度小于0.2mm的一般分析煤样0.2g(称准到0.0002g)于250ml三角瓶中,加入焦磷酸钠碱抽提液(4.2.1)100ml,摇动使煤润湿,在三角瓶口盖一小漏斗,置于(100±1)℃的水浴中(温度达不到时,加适量甘油调节),加热抽提2h,每隔30min摇动一次,使煤样全部沉下。
4.4.1.2 取出三角瓶,冷却到室温,将抽提液及残渣全部转入200ml容量瓶中,用蒸馏水稀释到刻度,摇匀。用中速定性滤纸干过滤,弃去zui初的约10ml溶液,随后滤出50~100ml滤液,供测定用。
4.4.1.3 准确吸取滤液5ml于250ml三角瓶中,用移液管准确加入5ml 0.4mol/L重铬酸钾溶液(4.2.4)和15ml浓硫酸(4.2.8),于(100±1)℃水浴中加热氧化30min,取下冷到室温,用蒸馏水稀释到100ml左右,冷却后加3滴邻菲罗啉指示剂(4.2.6),用硫酸亚铁铵标准溶液(4.2.5)滴至砖红色。另外准确吸取2份0.4mol/L重铬酸钾,每份5ml,各加5ml焦磷酸钠碱抽提液和15ml浓硫酸,按本条的规定氧化和滴定,测定空白值。
4.4.2 煤中游离腐植酸的测定
除用1%氢氧化钠溶液(4.2.2)代替焦磷酸钠碱液进行抽提外,其他操作均同4.4.1.1、4.4.1.3。
4.5           结果计算
4.6           测定结果按式(2)计算:
其中:HAad——一般分析煤样中的总腐植酸或游离腐植酸产率,%
V1——滴定试液所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积,ml;
V0——滴定空白所消耗的标准硫酸亚铁铵溶液的体积,ml;
C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度,mol/L;
3——碳的摩尔质量,g/mol;
Rc——腐植酸的含碳比:褐煤和低变质程度烟煤为0.59,风化煤为0.62;
 a——碱抽提液的总体积,mL;
 b——测定时所取试液的体积,mL;
 m——煤样质量,g。
结果按数字修约规则修约到小数后一位报出。
4.6精密度
腐植酸产率两次重复测定的差值不得超过表1规定的数值:
表l
HAad/
重复性限(值)/%
<20
≥20
1.O
2.O
 
5残渣法
5.1 方法提要
用焦磷酸钠碱液或氢氧化钠溶液从煤样中抽提腐植酸,从煤样中的有机质减去抽提后不溶物(残渣)中的有机质。求得总腐植酸或游离腐植酸产率。
5.2 试剂
同4.2.1和4.2.2的规定。
5.3  仪器设备
5.3.1分析天平:感量0.0001g。
5.3.2离心机:转速0~4000 r/min可凋,离心杯容积200 mL。
5.3.3 恒温水浴:4孔或4孔以上,控温精度±1℃。
5.3.4 恒温干燥箱:控温范围0~120℃,控温精度±1℃,可鼓风。
5.3.5 马弗炉:带有热电偶高温计,能升温到900℃,并可调节温度,通风良好。
5.4 测定步骤
5.4.1 煤中总腐植酸的测定
5.4.1.1 总腐植酸的抽提同4.4.1.1。
5.4.1.2 将冷却到室温的抽提液连同残渣全部转人200 mL离心杯中,离心20 min。上层溶液用倾泻法过滤.然后将残渣*转移到已干燥至质量恒定的慢速定量滤纸上。用蒸馏水洗涤至滤液呈中性。
5.4.1.3将残渣连同滤纸转入已干燥至质量恒定的称量瓶中,放入鼓风干燥箱内,在105~110℃下干燥2 h。取出后加盖.在空气中冷却3 min,再放入干燥器内冷却至室温(约20 min)后称量。进行检查性干燥.每次30 min,直到连续两次质量变化不超过O.001 g为止。
5.4.1.4 将干燥至质量恒定的残渣和滤纸移入预先灼烧至质量恒定的坩埚中,置于马弗炉内,炉门留有15~20 mm的缝隙。将马弗炉从室温升到高温,使坩埚内容物缓慢灰化,zui后在(815±20)℃下灼烧1 h。取出后在空气中冷却5 min,再放入干燥器中冷却至室温(约20 min)后称量,不做检查性灼烧。
5.4.1.5按GB/T 212测定一般分析煤样的水分和灰分。
5.4.2煤中游离
除用1%氢氧化钠溶液代替焦磷酸钠碱液进行抽提外,其他操作均同5.4.1.1~5.4.1.5。
5.5结果计算
测定结果按式(3)计算:
   
式中:HAad——一般分析煤样中总腐植酸或游离腐植酸产率,%;
m——煤样质量,g;
m1——残渣质量,g;
m2——残渣灰分质量,g;
Mad——一般分析煤样的水分;
Aad——一般分析煤样的灰分。
5.6 精密度
同4.6的规定。